隨著*嚴厲的環保督查不斷推進，各地不斷暴出汙水（shuǐ）排放不達標的企業，其（qí）中磷排放不達標也是其中一項重要的問（wèn）題之一。為了提高大家（jiā）對含磷廢（fèi）水處理的不斷認識，特推出了含磷廢水的處理方法（fǎ）。

       1.磷的形態（tài）

       按照（zhào）磷在水中的存（cún）在形態，可分為次磷廢水、正磷廢水、 有機磷廢水。

       次磷廢水主（zhǔ）要產生於電鍍行業。在化學鍍鎳過程中，需要還（hái）原劑提供電子給鎳離子，以便鎳離子還原為鎳金屬，在（zài）大多數的化（huà）學鍍液中，多采用次磷（lín）酸鈉為還原劑，這就導（dǎo）致（zhì）清洗廢水中含（hán）有磷，而且磷的狀態多為次亞（yà）磷。

       我們平常說的廢水中的磷就（jiù）是說的正磷酸鹽，正磷酸鹽是磷的*穩定價態，也是我們*常見的磷酸鹽，一般的廢水中的TP主要就（jiù）是正磷酸鹽，磷酸鹽（yán）的來（lái）源（yuán）主要是生活中必（bì）需品、人類排泄物、自然水體、化石能源等。

       但隨著現代工業的發展，有機化合（hé）物的（de）生產（chǎn）、合成（chéng）日（rì）益增多。化工、造紙、橡膠、染料和紡織印染、農（nóng）藥、焦化、石油（yóu）化工、發酵、醫藥與醫療及食品等行業排放的廢水常含有有（yǒu）機磷化合物，造成了環境汙染、地麵水體惡化，威脅著（zhe）人（rén）類（lèi）健康，有（yǒu）機磷化合物汙染日益（yì）受到人們的關注。

       2.含磷廢水的主要來源

       2.1根據來源分類

       主（zhǔ）要來自於各種洗滌劑、工業原料、農業肥料的生產過程以（yǐ）及人體的（de）排泄等;

       2.2根據磷的存在形態

       可分為無機磷廢水(磷酸（suān）鹽、聚磷酸鹽)和有（yǒu）機磷廢水(含（hán）磷有（yǒu）機化合（hé）物混於（yú）水)。

       含磷洗衣粉是含磷廢水的主要來源之一。20世紀（jì）60年（nián）代中期日本的“琵琶湖（hú）事件”引起人們對磷的（de）富營養化的關注,於（yú）是洗滌劑的無磷化問（wèn）題便成為研究的熱點。人們通過重組產品配方和使用4A沸石替代磷酸鹽作為主要助劑來合成（chéng）無磷洗衣粉取代原來（lái）的含磷洗（xǐ）衣粉取得了不錯的效果;對於農業肥料,一部分磷被植物吸收,一部（bù）分被土壤吸附,還有一部分隨水土流失（shī）,所以在使（shǐ）用肥料時應考慮到盡量減少土壤流失,可以通過綠化荒（huāng）山荒（huāng）漠、因地製宜科學種田、建立農（nóng）田（tián）防護林以及在江河（hé）湖（hú）泊流域建立綠化帶（dài）等手段*大限（xiàn）度地降低水土（tǔ）流失,這也是降低廢水含磷量的一個重要方麵;對於人體的排泄,可（kě）以對其進行（háng）特殊（shū）處理後用於農業肥料。

       3.含磷廢水的處理方法

       目前,國內外汙水除磷技術主要有生物（wù）法、化學（xué）法（fǎ）兩大類（lèi）。生物法如A/O、A2/O、UCT工藝（yì）,主要（yào）適合處理低濃度及有機態含磷廢水。化學法主要有混凝沉澱法、結晶法、離子交（jiāo）換吸（xī）附法、電滲析、反滲透等工藝,主要適合處理無（wú）機態含磷廢水,其中混凝沉澱與結晶（jīng）綜（zōng）合（hé）處理技術可以處（chù）理高濃度含磷廢水,除磷率較高,是一種可靠的高含磷廢水處（chù）理方法。

       3.1生物法

       20世紀70年代美國的Spector發現,微生物在好（hǎo）氧狀態下能攝取磷,而在有機物存在的厭氧狀態下放出磷。含磷廢水的生物處理方法便是在此基礎（chǔ）上（shàng）逐步形成和完善起來的。目前,國（guó）外常用的（de）生物脫磷技術主要有3種:   
 
       *,向曝氣貯水池中添加混凝劑脫磷;

       第二,利用土壤處（chù）理,正（zhèng）磷酸根離子會與（yǔ）土壤中的Fe和Al的氧（yǎng）化物反應或與粘土（tǔ）中的OH-或（huò）SiO22-進（jìn）行置（zhì）換,生（shēng）成（chéng）難溶性磷酸化合物;

       第三種方法是活性汙泥法（fǎ）,這是目前國內外應用*為廣（guǎng）泛的一類（lèi）生物脫磷技術。

       生物除磷（lín）法具有良好的處理效果,沒有化學沉澱法汙泥難處理的缺點,且不（bú）需投（tóu）加（jiā）沉澱劑。對於二級活性汙泥法工藝,不需增加大量設備,隻需（xū）改變運轉（zhuǎn）流程即（jí）可達到生物除磷的效果（guǒ）。但要求管理較嚴格,為了形成VFA,要保證厭氧階段的厭氧條件。

       叢廣治等主持的大連開發區汙水廠（chǎng）A/O改造實踐表明,係統在下列參數下可取（qǔ）得較好的淨（jìng）化效果:BOD5負荷為（wéi）0.2～0.3kg/(kgMLSS˙d),TP負荷為（wéi）(2.8～3.0)×10-3kg/(kgMLSS˙d)。厭氧（yǎng）段容積∶好氧段容（róng）積=1∶2,厭氧段DO<0.6mg/L,好氧段DO為3～3.5mg/L,水溫12℃。出水含磷量穩定在10mg/L以下。厭氧好（hǎo）氧活性汙泥除磷工藝在不增加標準活性汙泥（ní）法基建投（tóu）資和維護費用條件下,可以較（jiào）徹底地除磷,且運行穩定。這一工（gōng）藝不但繼承了傳統的標準活性汙泥法的優點,又增加了（le）生物除磷功能。

       黃理輝（huī）等主持的倒置A2/O工藝克服了（le）A2/O工藝比較複雜以及在吸磷動力（lì）利用方麵存在明顯不足的缺點,將（jiāng）厭氧（yǎng）、缺氧環境倒置,隻利用一套汙泥回（huí）流係統來取代原來（lái）的幾（jǐ）套回流係統。
試驗結果表明,對於（yú）工業（yè）廢水占2/3的（de）城市汙水（shuǐ）而言,倒置A2/O工（gōng）藝在生產運行中具有（yǒu）較高（gāo）的去除有機物和脫氮除磷能力。整個工藝具（jù）有（yǒu）流程簡潔（jié）、能（néng）耗低、運行穩定、抗衝擊力強的特點,適於老廠的改（gǎi）造（zào）。

       3.2 化學沉澱法

       通（tōng）過投加化（huà）學沉澱劑與（yǔ）廢水中的磷酸（suān）鹽生成難溶沉澱物,可把磷分離出（chū）去,同（tóng）時形成的絮凝體對（duì）磷也有（yǒu）吸附去除作用。常用的混凝沉澱劑有石灰、明礬、氯化鐵,石灰與氯化鐵的混合物（wù）等。影響此類（lèi）反應的主要因素是（shì）pH、濃度比、反應時間等（děng）。

       為了降低廢（fèi）水的處理成本,提高（gāo）處理效果,學者們在研製開發新型廉價高效化學沉澱劑方麵做（zuò）了大量工作。王光輝發現,原水含磷10mg/L時,投加300mg/L的Al2(SO4)3或90mg/L的FeCl3,可除磷70%左右,而在初沉時加入過量石灰,一般總磷可去除80%左右。他根據化學凝聚能增加可沉澱物質的沉降速度,投加新型淨水劑堿式（shì）氯化鋁,沉降效果達80%～85%,很（hěn）好地解決（jué）了生產用水的PO43-汙染問題。混凝沉澱法是一種傳統的除磷方法,具有簡便易行,處理效果（guǒ）好的優點。

       但（dàn）是長期的運行結果表明,化學沉澱劑（jì）的投加會引起廢水pH值上升,在池子及水（shuǐ）管中形成堅硬的垢（gòu）片,還會（huì）產生一定量的汙（wū）泥。另外,研究表明:除磷效率對應沉（chén）澱劑劑量的曲線是指數型的,當化（huà）學沉澱劑超出一定（dìng）量,曲線即達到停滯期。所以（yǐ）,試圖用（yòng）沉澱法將廢水中磷的質量濃度降到0.1mg/L以下,是不太經濟的。

       3.3生物強化除磷

       生物強化除磷中的（de）聚磷菌利用比較普遍（biàn），目前也是生物除磷的主要研究方向。

       聚磷菌也叫（jiào）做攝磷菌（jun1）、除磷菌，是傳統活性汙泥工藝中一類特殊的細菌，在好氧狀態下能（néng）超量地將汙水中的（de）磷吸入體內，使體內的含磷量超過一般細菌體內的含磷量的（de）數倍，這類細菌被廣泛地用於生物除（chú）磷。

       其原理為：在厭氧條件（jiàn）下，除磷菌能分解體內的聚磷酸鹽而產生ATP，並利用ATP將廢（fèi）水中的有機物攝入細胞內（nèi），以（yǐ）聚（jù）b-羥基丁酸等有機顆粒（lì）的形式（shì）貯存於細胞（bāo）內，同時還將分（fèn）解聚磷酸鹽所產生（shēng）的磷酸排出體外。而好氧（yǎng）條件下，除磷菌利用廢水中的BOD5或體內貯存的聚b-羥基丁酸的氧（yǎng）化分解所釋放的能量來攝取廢水中的磷，一部分磷被用來合成ATP，另外絕大部分的（de）磷則被合成為聚磷酸鹽而貯存在細胞體內。

       3.4吸附法

       20世紀80年代,多孔隙物質（zhì）作為吸（xī）附劑和離子交換劑（jì）就已應用在水的淨化和控製汙染方麵。黃巍等（děng）人以粉煤（méi）灰作為吸附劑,對含磷（lín）50～120mg/L模擬廢水脫磷的規律特征進行（háng）了研究。研究表明粉煤灰（huī）中含有較多（duō）的活（huó）性氧化鋁和氧（yǎng）化矽等,具有相當大（dà）的吸附作用（yòng）,粉煤灰對（duì）無機磷酸根不是單純吸附,其中CaO、FeO、Al2O3等（děng）可以和磷酸根生成不溶或直溶性沉（chén）澱現象,因而在（zài）廢水處理方麵具有廣闊的應用前景。

       試驗結果表明,粉煤灰是一種有（yǒu）效的吸附（fù）劑,在含P質量濃（nóng）度為50～120mg/L,粉（fěn）煤灰用量每50mg為2～2.5g,粒徑範圍140～160目,pH中性的實驗條件下,磷的去除率*高可達99%以上。丁文明、黃霞（xiá）等（děng）合成的鐵鈰複合除磷劑（jì）除磷效果也比較好。它是通過鐵鹽與（yǔ）鈰鹽的混合溶液與堿液反應合成的,對水溶液中的磷酸鹽具有高效吸附作用。經正交試驗發現,鹽溶液中鐵、鈰（shì）離子的含（hán）量是影響除磷效果的*重要（yào）因素,此外合成溫度、幹燥溫度也對吸附性能有一定影響（xiǎng）。各種測試證明,結晶（jīng）破（pò）碎是複合除磷劑比表麵積增大的（de）主要原因,而比表麵積增大又是高效吸附除磷的主要原（yuán）因。預計以（yǐ）後會出（chū）現更多吸附除磷的吸附劑。

       3.5其他的除磷方法

       鄒偉國等研究的新型雙汙（wū）泥脫氮除磷工藝係統處理生活汙水取得成功。傳統的脫氮除磷工藝多（duō）采用單汙（wū）泥係統,因此存在著硝化（huà）和除磷泥齡（líng）之間的矛盾,將活性汙泥法與生物（wù）膜法相（xiàng）結合,可解決這個問題。

       實驗結果（guǒ）表明,該工藝對PO43-的去除率達到了90%,處（chù）理效果穩定,對水質的適（shì）應能力很強。

       陳瀅等進（jìn）行了低溶解氧（yǎng）SBR除磷工藝的研究。

       該方法（fǎ）要注意的（de）是汙泥負荷對COD去除率和除（chú）磷效果的影響較大（dà）,因（yīn）此要（yào）選（xuǎn）擇合適的汙泥負荷（hé）。汙泥負荷過高（gāo）時會導致非絲菌汙泥膨（péng）脹（zhàng）。

       方茜等利用SBR法處理低碳（tàn）城市汙（wū）水（shuǐ）取得進展,解決了處理碳、氮、磷比例失調(碳量偏低)城市汙水如何保證氮磷高效（xiào）去除的難點。

       結果表明,利用此法處理（lǐ）廣州地區低碳城（chéng）市汙水（shuǐ）,出水有機物、氨氮及總磷均（jun1）達標,且磷的釋放量越大則出水磷總濃度就越（yuè）低。實踐證明,SBR法具有流程簡單,不需要汙泥回流,脫氮除磷效果好的（de）特點。

       3.6 國內外常用的含有機（jī）磷化（huà）合物廢水處理的方法

       3.6.1氧化法

       （1）臭（chòu）氧氧化法

       臭氧氧化法適於處理濃度較低、難被生（shēng）物降解或對生物有（yǒu）毒的農藥廢水，如（rú）馬拉硫磷、伏殺磷等。一般生成疑基化合物，*後生成（chéng）CO2和H2O，無二次汙（wū）染，在分解有機物的（de）同時（shí），還具有脫（tuō）色、脫臭和殺菌作用。臭氧氧化的缺點是臭氧發生器耗（hào）電量較高，故在電量供應充足的（de）條件下才適合。

       （2）濕式氧化法

       是一種在空氣存在下，將廢水加熱、加壓，使其COD、BOD、懸浮物都（dōu）大幅度降低的方法。該方法適於處理濃度較大、毒（dú）性高（gāo），生物難降（jiàng）解的物質（zhì），該法對COD去除效率較低。用濕式氧化法處理廢水，有（yǒu）機磷去除率達80%左右。反應以水解為主（zhǔ），有機磷轉化為水解（jiě）產物H3PO4、HCl、CH3OH等，*後（hòu）磷以Ca3(PO4)2的形式回收。

       （3）氯氧化（huà）法

       含氯氧化劑有Cl2、ClO2、次氯酸鹽等。在pH<3時（shí），氧化對（duì）硫酸效果*好。氯（lǜ）氣（qì）氧化法處理馬拉硫磷（lín）廢水（shuǐ），用燒堿中和至pH為7，通C2至PH2～3，分去底層油狀物，再投燒堿（jiǎn）(占廢水量（liàng）的2%)，在40℃下攪拌（bàn）4Pu6h，毒性磷含量降至7～12mg/L。

       3.6.2 生化處（chù）理法

       （1）活性汙（wū）泥法

       生化處理是將均（jun1）化後的廢水與（yǔ）含有馴（xùn）化的耐有機磷的細菌的活（huó）性（xìng）汙泥混合，並進行曝氣。曝（pù）氣後（hòu）進入沉澱池，經沉澱池處理後（hòu）再進行二次曝（pù）氣。曝氣生化處理可使（shǐ）BOD下降至13mg/L，有機磷中的磷可作為生物營養物（wù）質被回收利用。生（shēng）化處理法應用（yòng）廣泛，效果較好。

       （2）藻類處理法

       有機磷殺（shā）蟲劑（jì）可用綠藻有效去除，但用藻類處理時，有（yǒu）時會形成極毒且穩定的中（zhōng）間產物，藻類處理對硫磷時，得到更毒的中間產物。處理某些有機磷（lín）廢水在20℃用ChlorellValgaris處理2～30d，可有90%～98%的（de）去除率。

       （3）酶法

       在酶法處理含酚、甲酚、二甲酚及磷酸三久酯廢（fèi）水時，可用辣根過氧化酶處理，能取得較好的效果。

       3.6.3吸附法（fǎ）

       有機磷吸附效果更好，也可經堿解後再用活性炭，活性炭可用蒸汽再生，如對硫磷、EPN等。廢水中的磷酸三丁酯可用（yòng）飛灰及粘土作吸附劑去除，但（dàn）在酸性介質中加硝酸可提高去除（chú）率。聚乙烯用醇或酮處理後可用來吸附（fù）水（shuǐ）中微量的（de）有機磷化合物。

       3.6.4水解法

       （1）酸解（jiě）法（fǎ）

       酸解能使有機磷分子的堿性基斷裂，生成（chéng）正磷酸。水解法的（de）缺點是要求設備耐腐蝕，在高溫（wēn）高壓處理對磷酸廢水，pH3～4，壓力40～50atm，200～250℃，可（kě）使有機磷的無機化率（lǜ）達到90%～100%。

       （2）堿解法

       堿解常（cháng）用堿解或石灰乳。在（zài）堿性條件下，有機磷（lín）分子中（zhōng）酸酐易斷裂（liè），因此堿解有較好的去除效果，但有有機磷產生，*終回（huí）收困難，殘渣（zhā）難處理 。

       4.化學除磷劑的作用機（jī）理及其優缺點

       隨著環保要求（qiú）越來越高，化學除磷應用越來越廣泛，目前化學除磷目前常用的有（yǒu）鋁鹽、鐵鹽和鈣（gài）鹽三種類型的除磷劑。

       4.1鋁鹽除磷劑

       原理：鋁鹽除磷的原理一般認為（wéi）是當鋁鹽分散於水體時，一方麵 Al離子與 磷酸根反應，另一方麵（miàn），Al離子 *先水解（jiě）生成（chéng）單核絡合物Al(ＯＨ)2+、 Ａl(ＯＨ)2+及（jí） AlO2ˉ等，單核（hé）絡合物通過碰撞進一步縮合，進而形成一係（xì）列多核絡合物Aln(OH)m(３n－m)＋(n＞1，m≤3n)，這些鋁的多核絡合（hé）物往往具有較高的正電荷和比表麵積，能迅速吸附水體中帶負電荷的雜質，中和膠體電荷（hé），壓縮雙電層及降低膠體 ξ 電位，促進了膠體和懸浮物等快速（sù）脫穩、凝聚和沉澱，表現出良好的除磷效果。

       藥劑：常用鋁鹽有聚合氯化鋁和硫酸鋁，盡管投加大量的藥劑之後,硫酸鋁有（yǒu）相對較好的除（chú）磷效果,但（dàn）要使（shǐ）出水含磷量達到0.5mg/L,PAC和Al2(SO4)3的加藥量分別為1.35mg/L和6mg/L，從經濟性方麵看,聚合氯化鋁(PAC)相（xiàng）對（duì）更（gèng）經濟一些。

       4.2鐵鹽除磷劑

       原理：溶於水中後（hòu），Fe３＋一方麵與磷酸根生成難（nán）溶鹽，一方麵通過溶解和吸水可發生強烈水解，並在水解的同時發生各種（zhǒng）聚合反應，生成具有較長線性結構（gòu）的多（duō）核羥基絡合物，如Fe2(OH)24+、Fe3(OH)45+、Fe5(OH)96+、Fe5(OH)87+、Fe5(OH)78+、Fe6(OH)126+、Fe7(OH)129+等。這些含鐵的（de）羥基絡合物能有效降低或消除水（shuǐ）體中膠體的 ξ 電位，通過（guò）電中和，吸附架橋及絮體的卷掃作用（yòng）使膠體凝聚，再通過沉澱分（fèn）離將磷去除。

       藥劑：目（mù）前常用鐵（tiě）鹽有低分子無機鐵鹽（硫酸亞（yà）鐵，氯化（huà）鐵等）和高分子（zǐ）無機鐵鹽（yán）（聚合硫酸鐵、聚（jù）合硫酸氯鐵）。

       在絮凝劑投加量為1500 mg/L的情況下，氯化鐵和聚合硫酸鐵對總（zǒng）磷的去除率分別為92.12%和78.65%，氯化鐵的（de）作用（yòng）效果*佳，聚合硫酸（suān）鐵次之。

       當總磷濃度降到0.5mg/L以（yǐ）下,FeSO4和FeCl3的（de）加藥量分別為7.5mg/L的Fe2+和9mg/L的Fe3+。但是通過沉澱觀察發現,FeSO4・7H2O作混凝劑時,水（shuǐ）樣較渾濁（zhuó）,並沒有形成很明顯的絮狀沉（chén）澱,去除效果較差,也沒有出現FeCl3大量投加後出（chū）現的很明顯的固（gù）液分離界麵,隻是生成很細小的固體狀顆粒。原因（yīn）是二價鐵離子與磷酸根反應較（jiào）差,氧（yǎng）化為三價鐵離子後,可望取得更好的除磷效果。

       雖然從投藥（yào）量上看FeCl3・6H2O明顯多於FeSO4・7H2O,但前者析出（chū）物沉降性能更好，所以綜合來（lái）說氯（lǜ）化鐵比（bǐ）硫酸亞鐵除（chú）磷效率（lǜ）更高！

       4.3鈣鹽除磷劑（jì）

       原理：汙水中（zhōng）的磷與石灰中的鈣產生（shēng）反應。形成[Ca5(OH)(PO4)3]（羥磷灰石），其反應式（shì）如下：5Ca2+4OH十3HPO4-Ca5(OH)(PO4)3十（shí）3H2O在堿性條（tiáo）件下羥磷（lín）灰石沉澱，從而去除了磷酸根。

       藥劑：鈣鹽除磷一般常用的有石灰和氯化鈣。

       通過試驗發現（xiàn）加入無（wú）水氯化鈣之後,對原水中總磷的去除效果較差,故直接棄用無水（shuǐ）氯化鈣。由圖8可以（yǐ）看出,要使出水中總磷濃度降到0.5mg/L以下,需加入80mg/LCa2+。從去除（chú）效果看,Ca(OH)2的去（qù）除效果明顯好於（yú）CaCl2的去除效果,但是用（yòng）Ca(OH)2除磷,加藥量很大（dà）。

       總（zǒng）之，鋁鹽和鐵鹽的除磷效果明顯,絮凝物沉降性能（néng）好,但是鋁鹽因為需要過量投加除磷，會導致水中鋁離子（zǐ）過高，而鋁離（lí）子對人體毒性比較大，*常聽說的是會殺死（sǐ）神（shén）經元，使人（rén）的記憶力減退或喪失，引發早老性癡呆症等疾（jí）病。而鐵離子的過量會導致出水顏（yán）色變深，鐵離子對設備（bèi）也會加速（sù）腐蝕！鈣鹽生成（chéng）的Ca5(OH)(PO4)3沉澱性比較差,反應（yīng）要求在堿（jiǎn）性（xìng）條件下進行,pH值偏高,且出水硬度大（dà），但是（shì）石（shí）灰成本很低。

       如果從成本、效果和操（cāo）作複雜（zá）性綜合考慮，鐵鹽較鋁鹽，鈣鹽（yán）除磷效果更（gèng）好，鐵鹽（yán）是（shì）*佳的除磷藥劑。

       5.化（huà）學除磷藥劑投加的方式及優缺點

       化學除磷（lín）工藝可按化學藥（yào）劑的投加地點來分類，實際中常采（cǎi）用的有：前置（zhì）除磷、同步除磷和後置（zhì）除磷。

       5.1前置除磷

       前置除磷（lín）工藝的特（tè）點（diǎn）是化學藥（yào）劑投加在沉砂池中、初沉池的進水渠（管（guǎn））中、或（huò）者文丘裏渠（利用渦流）中（zhōng）。其一般需要設置產生渦流的裝置或者供給（gěi）能量（liàng）以滿足混合的需要。 相應產生的沉析產物（大塊狀的絮凝體（tǐ））在初沉池中（zhōng）通過沉（chén）澱被分離。如果生物段采用的是生物濾池，則不允許使用鐵鹽藥劑，以防止對（duì）填料產生危害（產生黃鏽）。

       前（qián）置除磷工藝由於僅在現有工藝前端增加化學除磷措施，比較（jiào）適合於現有汙水處理廠的改建，通過這一工藝步（bù）驟不僅可以（yǐ）除磷，而且可以減（jiǎn）少生物 處理設（shè）施的負荷。常用的化學藥劑主（zhǔ）要（yào）是石灰和金屬鹽藥劑。前置除（chú）磷後控製剩餘磷酸鹽（yán）的含量為1.5-2.5mg/L，完全能滿足後續生物處理對磷的需要。

       5.2同步除磷（lín）

       同步除磷是目前使用*廣泛的化學除磷工藝，在國外約占所有化學除磷工藝的50%。其工藝是將化學除磷劑投加（jiā）在曝氣池出水或（huò）二沉池（chí）進水中，個別情況也有將藥劑投加在曝氣（qì）池進水或回流汙泥渠（管）中。目前（qián）已確定對於活性汙（wū）泥法（fǎ）工藝和生物轉盤工藝可采用同步化學除磷方法，但對於生物濾池工藝能否將藥劑投加在二次沉澱池進水中尚值得探討（tǎo）。

       5.3後置除磷

       後置除（chú）磷是將沉析、絮凝以及（jí）被絮凝物質（zhì）的分離在一個與生物處理相分離（lí）的設施中進行，因此也叫二段法工藝。一般將化學藥劑投加（jiā）到二沉池後的一個混合池（chí）中，並（bìng）在其後設置絮凝池和沉澱池（或氣浮池（chí））。

       對於要求不嚴的受納水體，在後置除磷工（gōng）藝中可采用石灰乳液藥劑，但必須對出水pH值加以控製，如可采用CO2進行（háng）中和。采用氣浮池可以比（bǐ）沉澱池更好（hǎo）地去除懸浮物和總磷，但因為需要恒定供應空（kōng）氣（qì）因（yīn）而（ér）運行費用較高。

       6.吸附法除（chú）磷技術

       吸附法以其容（róng）量大、耗（hào）能少、汙染小（xiǎo）、去除快和可循環（huán）等優點，在（zài）除磷（lín）方麵得到了廣泛的應用。用單一（yī）材料直接吸附磷的研究已經成熟，現在的主要研究方向已經轉為對材料進行改性後用於（yú）磷的吸附研究，改性材料的吸附研究方興未艾。

       6.1 活性炭

       近年來對活（huó）性炭用於吸附的研究，大多以改性的方式出（chū）現，通（tōng）過增強活（huó）性炭的化學吸（xī）附能（néng）力來提高（gāo）除磷效果。

        含鐵活性炭有很好的吸附（fù）磷效果，Zhengfang Wang等（děng）〔2〕對（duì）比含鐵活性炭(AC-Fe)和含（hán）鐵氧化活性炭(AC/O-Fe)後發（fā）現，通過硝酸氧化（huà）的活性炭(AC/N-Fe)可搭載更多的（de）Fe，從而在活性炭表麵（miàn）形成（chéng）大（dà）量的活性位點，得到了比AC-Fe更高的磷吸附效（xiào）果。其中（zhōng）AC/N-FeⅡ和AC/N-FeⅢ的吸附過程主（zhǔ）要以（yǐ）表麵吸附和顆粒內擴散為主，且AC/N-FeⅡ較AC/N-FeⅢ顆粒內（nèi）擴散（sàn）能（néng）力強，活化能更高，因此綜合研究表明：AC/N-FeⅡ對磷吸附效果優於AC/N-FeⅢ〔3〕。

       ACF-La的吸附（fù）磷能力會（huì）因溶（róng）液中存在NO3-、SO42-、CO32-而變差〔4〕。ACF-LaOH吸附磷的主要機理是配體交換、靜電作用和Lewis酸堿反應。pH增加（jiā）會減弱（ruò）配體交換和靜電作用的能力，而增強Lewis酸堿反應的能力，致使綜合吸附量減少〔5〕。Jianyong Liu等〔6〕研究ACF-LaFe吸附磷發（fā）現，ACF-LaFe帶有大（dà）量淨正電荷，使得（dé）其*大吸附容量高於（yú）ACF-LaOH，室溫下*大吸附容量可達29.44 mg/g，共（gòng）存陰離子對（duì）吸附磷有（yǒu）不利影響，順序為：F->SO42->NO3- >Cl-。

       6.2 生物質

       生物質主要指（zhǐ）自然界中一切有生命的可以生長的有機物質。用於吸附工程的有機物質及其廢棄（qì）物就是生物質吸（xī）附劑。生物質吸附劑具（jù）備以下優點〔7〕：材料成本低（dī）、分布（bù）廣;孔隙率高，表麵積（jī）大;表層含有較多羥基，改性簡單，與磷酸根離子（zǐ）反應的活性較高;在（zài）水中不溶解，易分離。近年來研（yán）究的生物質吸附劑（jì）有軟體動物殼、蛋殼、甘蔗渣等。

       Wanting Chen等〔8〕在（zài）研（yán）究用牡蠣殼吸附（fù）初始質量濃度為10 mg/L的磷時發現，反應溫度從20 ℃升到30 ℃和殼粒（lì）徑從590 μm降到180 μm，都會增大牡蠣殼的吸附容量，牡蠣殼有豐富（fù）的（de）吸附位點，並且比大多數吸附劑更環保。

       T. Köse等〔9〕用焙燒廢蛋殼(CWE)吸附磷時發現，CWE對磷的吸附去除率在pH 為2~10時都能大於99%，並得到（dào）吸附劑的*佳投加質量（liàng）濃度為2 g/L;其他陰離子的存在對CWE吸附磷的影響不大（dà），吸附（fù）磷後的CWE由於含有大量鈣、鎂和磷，可用作肥料和土壤改（gǎi）良劑;附著氫氧化鐵的廢蛋殼吸附磷的速（sù）率很快（kuài）。

       W. Carvalho等〔10〕研究改性甘蔗渣吸附磷的效果發現，附著Fe2+的甘蔗渣(0.06 mol/g)比（bǐ）不（bú）附著 Fe2+的甘（gān）蔗渣在吸附磷的效率方麵提高了（le）45%，羧甲基改（gǎi）性的甘蔗渣附著Fe2+的濃度比（bǐ）未（wèi）改性的甘（gān）蔗渣提高了80%，隻需要對原材料做稍微的化（huà）學改性，磷吸附性能就能得到大大的優化（huà）。

       6.3 金屬(氫（qīng）)氧（yǎng）化（huà）物

       金屬氧化物具有表麵（miàn）積大、羥基團眾多（duō）和選擇吸附性（xìng）高的優點。

       氧化鐵吸附磷主要通過球麵的靜電吸附和球內絡合的化學吸（xī）附〔11〕。磁性氧化鐵（tiě）納米粒子在磷的（de）初始質量濃度（dù）為（wéi）2~20 mg/L、吸附劑投（tóu）加（jiā）質量濃度為0.6 g/L、反應時間為24 h時，得到磷*大吸附容量為5.03 mg/g，在（zài）pH=11.1時，吸附容量則急劇下降到0.33 mg/g〔12〕。

       L. Rodrigues等〔13〕研究水合氧化鋯吸附磷時發現，溫度由25 ℃升至65 ℃時，吸附容量則由53 mg/g升至67 mg/g，且在12 h達到吸附平衡，在pH=12時（shí）能解吸約74%的磷。氧化鋯納米粒子吸附磷的速率很（hěn）快，在pH=6.2時（shí）可達*大（dà）吸附容量為99.01 mg/g，是吸附容（róng）量*高的吸附劑之一，高濃度的共存陰離子對磷的吸附影響很小，吸（xī）附的*適（shì）pH 為2~6，吸附容量在pH超過7時急劇下降〔14〕。

       水滑石

       黃中子等〔15〕在研究MgAl-CO3水滑石吸（xī）附磷時發（fā）現，當磷的初（chū）始（shǐ）質量濃度（dù）在（zài）25~100 mg/L時，30 min內即可達到吸附平衡，磷的去除率超過99%。MgAlZr-CO3水（shuǐ）滑石對磷的選擇吸附性很高，吸附溶液中離子的排序為HPO42->>SO42->Cl-、NO3-，這是由於磷酸根離子直接（jiē）與層間Zr(Ⅳ)離子發（fā）生了絡合（hé）反應〔16〕。孫德智等〔17〕研究ZnAl-2-300水（shuǐ）滑石吸附（fù）磷的效果（guǒ）發現，汙泥脫（tuō）水液（yè）的溫度從25 ℃升到30 ℃時，水滑（huá）石的磷吸附容量明顯增（zēng）加，水（shuǐ）溫繼續升至50 ℃時，水滑石吸附容量又降至25 ℃時的水平。焙燒ZnAl水滑石會增大表（biǎo）麵積和增加孔隙率，焙燒溫度為300 ℃時除磷效果*佳，600 ℃時變成（chéng）尖晶（jīng）石從而減小了表麵積〔18〕。

       膠體水滑石納米片在pH為4.5~11內（nèi）的除磷效果較好，吸附磷後的吸附劑（jì）可用（yòng）作普通海藻石蓴的生長肥（féi）料〔19〕。

       6.4矽基介孔分子篩

       Dandan Li等〔20〕研究粉煤灰（huī）一（yī）鍋法製備MCM-41吸附磷發現，在pH=10時MCM-41-CFA-10有*大的空隙體積0.98 cm3/g、*高的比表麵積1 020 m2/g和*低的n(Si)∶n(Al)，並在25 ℃時有64.2 mg/g的吸附容量，比SBA-15的53.5 mg/g、MCM-41的31.1 mg/g和矽藻土的62.7 mg/g都（dōu）要大。Jianda Zhang等〔21〕在研究載鑭二氨基（jī）改性的MCM-41吸附磷時發現，該吸附劑的吸附速（sù）率和（hé）吸附（fù）容量都很高，*大吸附容量（liàng）為54.3 mg/g，pH 3.0~7.0為吸附反應*適的pH，溶液中Cl-和NO3-的存在（zài）對除磷影響很小，而F-和SO42-的存（cún）在（zài）則影響（xiǎng）明顯。

       J. Choi等〔22〕對比純的（de）、氨基官能（néng）化的（de）和共縮合的SBA-15發現，它們（men）的*大吸附容量分別為2.018、59.890、69.970 mg/g，內孔表（biǎo）麵附著的氨基帶來的強化學親和力是較純SBA-15吸附（fù）容量更高的原因。

       6.5 黏土礦物

       黏土礦物是組成（chéng）黏土岩和土壤的主要礦物。它們是一些（xiē）含鋁、鎂等為主的含水（shuǐ）矽酸鹽礦物，是各類土壤（rǎng）和沉積物的主要成分，其結構特征（zhēng）是一種含水的層（céng）狀結構。常用於吸附工程（chéng）中的黏土（tǔ）礦物有高嶺石（shí）、膨潤土、蛭石、凹（āo）凸棒土和鹿沼（zhǎo）土等。

       翟由濤等（děng）〔23〕研究經（jīng）鹽酸和煆燒改性的高（gāo）嶺土（tǔ）對磷的吸（xī）附效果發現，鹽酸改性的高嶺土表麵積會增（zēng）大，從而大量的（de）Al、Si等活性（xìng）點位暴（bào）露，吸附磷能力變強，質（zhì）量分數為9%的酸改性的高嶺土在磷的初始質量濃度為（wéi）20 mg/L的25 mL溶液中時吸附磷效果*佳，去除率為81.8%，500 ℃煆燒改性的高嶺土中Al元素表現出*佳（jiā）的活化狀態，對溶液中磷的去除率可達99.5%。S. Gupta等〔24〕對比未改性、煆燒改性和酸改性的高嶺石發現，酸（suān）改性的高嶺石是這其中吸附磷容量*大的，投加少量的高嶺土能大量減少溶液中的磷酸鹽。

       K. Reitzel等〔25〕用鑭改性的膨潤土吸附淡（dàn）水和（hé）鹹水中的磷發現，pH超過8.1時，該膨潤土和磷的結合能力受到較大影響，由於硬水中CO32-溶度較高，這種影響在硬水中（zhōng）表現得更為明顯。王峰等〔26〕用鹽酸和煆燒法改（gǎi）性膨潤土吸附磷的研究發現，改性膨潤土的除磷效果隨酸濃（nóng）度的增加而增加，500 ℃煆燒改性的膨潤土在磷初始質量濃度為10 mg/L、pH=9時對磷的去除率（lǜ）可達92.77%，0.47 mg/L的剩餘磷質量濃（nóng）度已達（dá）到廢水綜合排放的一級A標準。

       Weiya Huang等〔27〕研究用La(OH)3改性（xìng）的剝離蛭石吸附磷時發現，蛭石在25 ℃時有*大吸附容量，為79.6 mg/g，用該改性蛭石對2 mg/L低濃度磷酸鹽的（de）二級出（chū）水進行處（chù）理，10 min即可達（dá）到97.9%的除磷率，使磷的質量濃度降到了50 μg/L以下（xià），溶液中F-、Cl-、NO3-、SO42-的存在（zài）對（duì）除磷影響（xiǎng）可（kě）以忽略不（bú）計（jì），但0.1 mol/L的CO32-存在會使磷的去除率下降到54.3%。J. Xie等〔28〕研究煆燒溫度對（duì）凹凸棒土吸附磷的（de）影響時發現，在200~900 ℃的（de）煆燒溫度中（zhōng），700 ℃煆燒的凹凸（tū）棒土有*大吸附容（róng）量，為5.2 mg/g。Shengjiong Yang等（děng）〔29〕研究鹿沼土對磷（lín）的吸附實驗發現，吸附過（guò）程中前110 min進行快反應，110 min之後到超過24 h為慢反應，*大吸附容量為2.13 mg/g，由於吸附（fù）的（de）*佳pH=6，則鹿沼土對廢水中（zhōng）磷的（de）吸附一般無需調節pH。

       6.6 其他

       除了上述幾類吸附劑外，鐵礦、石墨烯和凝膠等也可以作為除磷（lín）的吸附劑。M. Mallet等〔30〕研究水鐵礦對磷酸鹽的吸附實（shí）驗發現，在pH=4時得到*大吸附容量，為104.8 mg/g;而在pH=7時的吸附容量也有77.8 mg/g。該吸（xī）附劑可直接用於市政汙水(pH 6.5~7.3)的處理，溶液中Cl-、NO3-、SO42-的存在對除磷的影響很小。邵（shào）鵬輝等〔31〕研究磷在磁鐵礦-針鐵礦混合相（xiàng）上（shàng）的吸（xī）附時發現，在初始磷質量（liàng）濃度為51.8 mg/L、pH=2和磁鐵礦-針鐵礦混（hún）合相投加質量濃度為10 g/L時，磁鐵礦-針鐵礦對溶液中磷的去（qù）除（chú）率達到了（le）94.16%。在初始（shǐ）磷質量（liàng）濃度為100 mg/L和溫度為30 ℃時，石墨烯對磷的吸（xī）附容量達到了89.37 mg/g〔32〕。T. Singh等〔33〕用吸附了Cu的水（shuǐ）凝膠無需任何（hé）處理直接用於吸附磷的研究發現，在pH=6.1時該（gāi）凝膠有*大磷吸附容量87.62 mg/g，共存陰離子對除磷影響的（de）順序為C5H7O5COO->SO42->HCO3->Cl->NO3-，前兩者（zhě）影響較大，後兩者影響較小。

       總之,相比（bǐ）其他除磷技術，吸附法除磷具有容量大、耗（hào）能少、汙染小、去除快和可循環等優勢，但（dàn）其自身也存（cún）在許多不足之處：共存離子對改性（xìng）活（huó）性炭除磷影響（xiǎng）顯著;生物質（zhì）的（de）吸附（fù）容量較小;pH的變化對金屬（shǔ）氧化物吸附容量影響很大;幾種特定的陰離子對矽基介孔分子篩影響較大;黏土礦物普遍（biàn）存在吸附容量小的缺陷（xiàn）。因此，在以後的吸（xī）附法除磷研究中，主要有幾個方麵值得深入探究：(1)要兼顧以上不（bú）足之處（chù）選擇合適的改性（xìng）方法;(2)對改性的吸附原理研究，目前的研究多注重去除效果（guǒ），缺乏係統全麵的（de）描述除磷原理和過程的理論及模型;(3)研究吸附劑的後續處理，不注（zhù）重吸附磷後的後續（xù）處理，往往會帶來二次汙染，不（bú）利於環保，可以把廢料開發為植物肥料或土壤改良劑等（děng）。隨著吸附劑改性的發展和理論的研究深入，吸附（fù）法在廢水除（chú）磷和治理富營養化水體中必定會發揮重要作用。