據南通生態環境局消息,2022年6月(yuè)27日,接江蘇省汙染源自動監控係統(tǒng)預警,南(nán)通市(shì)通州區某汙(wū)水處(chù)理有限公司出水口氨(ān)氮連續超標,南通市通州生態環境局執法人員(yuán)隨即(jí)至該單位進行檢查。現(xiàn)場檢查時該單位正在運營,汙水排放口正(zhèng)在排水,南通市(shì)生態環境監測站對該單位汙水排放口排(pái)放廢水進行采(cǎi)樣監測。2022年7月12日,南通市生態環境(jìng)監測站出具的監(jiān)測報告顯示,該單位汙(wū)水排放口排放的廢水中,氨氮指標測定(dìng)值為10.1mg/L,超過(guò)《城鎮汙水處理(lǐ)廠汙染物(wù)排放標準》(GB18918-2002)中一級A類排放標準限值的(de)1.02倍。
該單位汙水排(pái)放口(kǒu)排放的廢水中汙染因子氨氮數值超標的行為違反了《中華人民共和國水汙染防治法》第(dì)十條之規定,南通市通州生態環境局依據《中華人民共和(hé)國水汙染防(fáng)治法》第八十三條第二項之規定,責令該單位限(xiàn)製(zhì)生產一個月,並處罰款人民幣33萬元。2022年9月19日,南通市通州生態環境局與該單位簽(qiān)訂了生態環境損害(hài)賠償協議,該單位以47743元貨幣賠償的(de)方式承擔生態環境損害賠償責任。
氨氮超標?你(nǐ)應該知道這些!
1、硝化反應影響因素
1、汙泥負荷F/M和泥齡SRT
生物硝化屬低負荷工藝,F/M一般都在0.15 kgBOD/(kgMLVSS·d)以下。負荷越低,硝化進行得越充分,NH3-N向NO3—-N轉化的效率就越高。有時為了使出水NH3-N非常低,甚至采(cǎi)用F/M為0.05kgBOD/(kgMLVSS·d)的超低負荷。
與低負荷相對應,生(shēng)物硝化係統的(de)泥齡(líng)SRT一般較長,這主要是因為硝化細菌增殖速度較慢,世代期長,如果不保證足(zú)夠長的SRT,硝化細菌就培養(yǎng)不起來,也就得不到硝(xiāo)化效果。實際(jì)運行中,SRT控製(zhì)在多少,取決(jué)於溫(wēn)度等因素(sù)。但一般情況下(xià),要得到理想的硝化(huà)效果,SRT至少應在15d以上。
2、回流比R與水力停留時間(jiān)T
生物硝化係統的回流比一般(bān)較傳統活性汙泥工藝大。這主要(yào)是因為生物硝化係統的活性汙泥混合液(yè)中已含有大量的硝酸鹽,如果回流比太小,活性汙泥在二沉池(chí)的停留時間就較長,容易產生反硝化,導致汙泥(ní)上浮。
生物硝化係統曝氣池的水力停留時間Ta一般也較傳統活性汙泥工藝長,至少應在8h之上。這主要是(shì)因為硝化速率較有機汙染物的去除速率低(dī)得多,因而需要更長的反應時間。
3、溶解氧DO
硝化工藝(yì)混合液的(de)DO應控製在2.0 mg/L,一般在2.0~3.0 mg/L之間(jiān)。當DO小於2.0 mg/L時(shí),硝化將(jiāng)受到抑製;當DO小於1.0 mg/L時,硝化將(jiāng)受到(dào)完全抑(yì)製並趨於(yú)停止。生(shēng)物硝化係統需維持高濃度DO,其原因是多方麵的。*先(xiān),硝化細菌為專性好氧菌,無氧時即停止生命活動,不像分解有(yǒu)機物的細(xì)菌那樣,大多數為兼性菌。其次,硝化細菌(jun1)的攝氧速率較分解有機物的細(xì)菌低得多,如果不保持充足的(de)氧量,硝化細菌(jun1)將(jiāng)“爭奪”不到所需要的(de)氧。另外,絕大多數硝化細菌包埋在(zài)汙泥絮體內,隻有保持混合液中(zhōng)較高的溶解氧濃度,才能將溶解“擠入”絮體內,便於硝化菌(jun1)攝取。
一般情況下,將每克(kè)NH3-N轉化成NO3-N約需氧4.57g,對於典型的城市汙水,生物硝化係統的實際供氧量一般較傳統活性汙泥工藝高50%以上(shàng),具(jù)體取決於進水(shuǐ)中的TKN濃度。
4、硝化速率(lǜ)
生物硝(xiāo)化係統一個(gè)專門的工藝參數是硝化速率,係指單位重量的活性汙泥每天轉化的氨氮(dàn)量(liàng),一般用NR表示,單位一般為gNH3-N/(gMLVSS·d)。NR值的大小取決於活性汙泥中硝化(huà)細菌所占的比例,溫度等很多因素,典型值為0.02 gNH3-N/(gMLVSS·d),即每克活性汙(wū)泥每天大(dà)約能將0.02 gNH3-N轉化成NO3—-N。
5、BOD5/TKN對硝化的影響
TKN係指水中有機氮與氨氮(dàn)之和(hé)。入流汙水中(zhōng)BOD5與TKN之比是影(yǐng)響硝化效果的一個重要因素。BOD5/TKN越大,活性汙泥中硝化細(xì)菌所占的比例越小,硝化速率(lǜ)NR也(yě)就越小,在同樣運行(háng)條(tiáo)件(jiàn)下硝(xiāo)化效率就越低;反之,BOD5/TKN越小,硝化效率越高。典型(xíng)城市汙水(shuǐ)的BOD5/TKN大約為5-6,此時(shí)活性汙泥(ní)中硝化(huà)細菌的(de)比例約為(wéi)5%;如果汙水的BOD5/TKN增至9,則硝化菌(jun1)比例將降至3%;如果BOD5/TKN減至3,則硝化(huà)細菌的比例可高達9%。其次,BOD5/TKN變小(xiǎo)時,由於(yú)硝化細(xì)菌比例增大,部分會脫離汙(wū)泥絮(xù)體而處於遊(yóu)離狀態,在二沉池內不易沉(chén)澱,導致出水混濁。綜上(shàng)所述,BOD5/TKN太小時,雖硝化效率提高,但出水清(qīng)澈(chè)度下(xià)降;而BOD5/TKN太大時,雖清澈度提高,但硝化效率下降。因而,對(duì)某一生物硝化係統(tǒng)來說,存在一個*佳BOD5/TKN值(zhí)。很多處理廠的運行實踐發現,BOD5/TKN值*佳範圍為2~3。
6、pH和堿(jiǎn)度對硝化的影響
硝化細菌對pH反應很敏感(gǎn),在PH為8~9的範圍內,其生(shēng)物活性(xìng)*強,當PH<6.0或>9.6時,硝(xiāo)化菌的生物(wù)活性將(jiāng)受到抑製並趨於停止。在生物硝化係統中,應盡量控製混(hún)合液的pH大於7.0,當pH<7.0時,硝化速率將明顯下降(jiàng)。當pH<6.5時,則必須向汙水中加堿。
混(hún)合液pH下降的原因可能有兩個,一是進水中有強酸排入(rù),導致入流汙水pH降(jiàng)低,因而混合液(yè)的pH也隨之降低。如果無(wú)強酸排入,正常的城市汙水應該是偏堿(jiǎn)性的,即pH一般都大於7.0,此時混合液的pH則主要(yào)取決於入流汙(wū)水中堿度的大小。由硝化(huà)反應方程可看出(chū),隨著NH3-N被(bèi)轉化成NO3-N,會產生出部分礦化酸度(dù)H+,這部分酸度將(jiāng)消耗部分堿度,每克NH3-N轉化為NO3-N約消耗7.14g堿(jiǎn)度(以CaCO3計)。因而當(dāng)汙(wū)水中的(de)堿(jiǎn)度不足而TKN負荷又較高時,便會耗盡汙水中的堿度,使混合液pH降低至(zhì)7.0以下,使硝化速率降低或受到抑(yì)製。
7、有毒物質對硝化的影響
某些重金屬離(lí)子、絡合陰離子、氰化物以及一些有機(jī)物質會幹擾或破(pò)壞硝化細菌的正常生理活動。當這些物質(zhì)在汙水中的濃度較高,便會抑製生物硝化(huà)的正常運行。例如,當鉛離子大於0.5mg/L、酚大於5.6mg/L、硫脲(niào)大於0.076mg/L時,硝化均會受到抑製。有(yǒu)趣的是,當NH3-N濃度大於200mg/L時,也會對硝化過程產生(shēng)抑(yì)製,但城市汙水中一般不會有如此高的NH3-N濃度。
8、溫度對硝化的影響
硝化細菌(jun1)對(duì)溫度的變化也很敏感。在5~35℃的範圍內,硝化(huà)細菌能進行正常的生理代(dài)謝活動,並隨溫度的升高,生物活性(xìng)增大。在30℃左右,其生物活性增至*大,而在低於5℃時,其生理活動趨(qū)於停止。在生物硝化係統的運行管理中,當汙水溫(wēn)度在16℃之上時,采用8~10d的泥齡(líng)即可;但當溫度低於10℃時,應(yīng)將泥(ní)齡SRT增至(zhì)12~20d。
2、硝化係統異常(cháng)問題的分析與排除
現象一:硝化係統混合液(yè)的pH降低,硝化效率下降,出水NH3-N濃度升高。
其原因及解決對策如下:
① 堿度不足。檢查二(èr)沉池出水中的(de)堿(jiǎn)度,如果小於20mg/L,則可判定係堿度不足所致,應進行堿(jiǎn)度核算,確定投堿量。
② 入流汙水中的酸性廢水排放。檢查入流汙水的 pH,如果太低,可說明有酸性廢水排入,可采取石灰中和處理等臨時措施(shī),並同時(shí)加強上遊汙染源管理。
現象二:混合液pH值正常,但硝化效率下降,出水NH3-N濃(nóng)度升高。
其原因及解決對策如(rú)下:
① 供氧不足。檢查混合液(yè)的DO值是否小於2mg/L,如果DO太低,可增加曝氣量。
② 溫度太低。檢查入流汙水或(huò)混(hún)合液的溫度是(shì)否明(míng)顯降低(dī),影響了(le)硝化效果。解決對策可以有增加投運曝氣(qì)池數量或(huò)提高混合液濃度(dù)ML VSS。
③ 入流TKN負荷太高。檢(jiǎn)查入流汙水中的TKN濃度是否(fǒu)升高。如果升高,則應增加投運曝氣池數量或者提高曝氣(qì)池的MLVSS,並同時增大曝氣量(liàng)。
④ 硝化菌數量不足。*先檢查是否排泥過量,如果排泥量太大,則減少排泥量(liàng);其次檢查(chá)是否(fǒu)由於某種原因導(dǎo)致二沉池飄泥,造成汙泥流失,並采取控製對(duì)策。如果非以上兩個原因,則檢查是否入流汙水(shuǐ)的BOD5/TKN太大,使MLVSS中硝(xiāo)化菌比例降低。可以(yǐ)增(zēng)大初沉池(chí)停留時間,降低BOD5/TKN值。
現象三:活(huó)性汙泥沉降速度太慢。
其原因及解決對策如下:
① 汙泥中(zhōng)毒。檢查活性汙泥的(de)耗氧速率SOUR及硝化速率NR是(shì)否降低。如果降低了太多,則確認汙泥中毒 ,應尋找汙水中毒(dú)物來(lái)源(yuán),強化上遊汙染源管(guǎn)理。
② 汙(wū)泥膨脹。
現象四:二沉出水混濁並(bìng)攜帶針狀絮體。
其(qí)原因及解決對策如下:
① 二沉(chén)出(chū)水混濁係由於活性汙泥中硝化細菌比(bǐ)例太高所致,可適(shì)當提(tí)高(gāo)BOD5/TKN值,但以不影響硝化效果為宜。
② 由於生物硝化(huà)係低負荷(hé)或超低負荷工藝,活性汙泥沉降速度太快,不(bú)能有效地捕集一些遊離細小(xiǎo)絮體,因(yīn)此出水中攜帶針絮是不可避免的。控製針絮的有效措施是增大排泥,降(jiàng)低SRT,但這勢必影響硝化效果,使出水NH3-N超標。實際運(yùn)行中,應*先權衡解決針絮問題重要還是(shì)保持高效硝化重要,再采取運行控製措施。
分析測量(liàng)與記(jì)錄
除(chú)傳(chuán)統(tǒng)活性汙泥工藝的檢測項目以外,生物硝化係統還應(yīng)增(zēng)加(jiā)以下項目:
① TKN:包括進水和出水(shuǐ)的TKN值。應(yīng)做混合樣,每天至少1次。
② NO-3-N:主要(yào)測二沉池出水的NO-3-N,應做混合樣,每天至少1次。
③pH:每天數次測定混合液(yè)出流pH,並根據工藝控(kòng)製(zhì)需要(yào)隨時檢測。
④堿度:包括入流汙水的總堿(jiǎn)度和二沉出水的總堿度,做混合樣,每(měi)天至少1次。
⑤NR:定期測混合液的硝化(huà)速率NR。每周1次,或根據(jù)工藝(yì)調控需要,隨時測量。
3、實際操作中導致硝化係統失調的案例
1、有機物導致的氨氮超標
筆者運營過CN比小於3的高氨氮汙水,因脫氮工藝要求CN比在(zài)4~6,所以需要投加碳源來提高反(fǎn)硝化的完全性。當時(shí)投加的碳源是甲醇(chún),因為(wéi)某些原因甲醇儲罐出口閥門脫落,大量甲醇進入A池,導致曝氣池(chí)泡沫很多,出水COD,氨氮飆(biāo)升(shēng),係統崩潰。
分析:大量碳源(yuán)進入A池,反(fǎn)硝化利用不了,進入曝(pù)氣池,因為底物充足,異養菌有(yǒu)氧代謝,大量消耗氧氣和微(wēi)量元素,因為硝化細菌是自養菌,代謝能力差,氧氣被爭奪,形成不了優勢菌種,所以硝化反應受限製,氨氮升高。
解決辦法:
1、立即停止進水進(jìn)行悶爆、內外回流連(lián)續開啟(qǐ)
2、停止壓泥保證汙泥濃度
3、如果有機物已經引起非絲狀菌膨脹可以投加PAC來增加汙泥(ní)絮性、投加消泡劑來消除衝擊泡沫
2、內回流導致的氨(ān)氮超標
筆者目前遇到的內(nèi)回流導致的(de)氨氮超標有兩方麵(miàn)原因:內回流泵有電氣故障(現場跳停仍有運行信號)、機械故障(葉輪脫(tuō)落)和人為原因(內回流泵未試正(zhèng)反轉,現場為反轉狀態)。
分析:內回流導致的(de)氨氮超標(biāo)也可以歸到有機物衝擊中,因為沒有硝化液的回流,導致A池中隻有少量外回流攜(xié)帶的(de)硝態氮,總體成(chéng)厭氧環境,碳源隻會水解酸化而不會(huì)完全代(dài)謝(xiè)成二氧化碳逸出。所以大量有機物進入曝氣池,導(dǎo)致了氨氮的升高。
解決辦(bàn)法:
內回流(liú)的問(wèn)題很好發現,可以(yǐ)通過數據及趨勢來判斷是否是內回流導致的問題:初期O池出口硝(xiāo)態氮升高,A池硝態氮(dàn)降低(dī)直至0,PH降低等(děng),所(suǒ)以解決辦法分三種情(qíng)況:
1、及時發現(xiàn)問題,檢修內回(huí)流泵就可以了
2、內(nèi)回流已經導致氨氮升高(gāo),檢修內回流(liú)泵,停止或者減少進水進行悶爆
3、硝化係統已經崩潰,停止進水(shuǐ)悶爆,如果(guǒ)有(yǒu)條件、情況比較緊迫可以投加相似脫氮係統的生化汙泥,加快(kuài)係統恢複。
3、PH過低導致的氨氮超標
筆者目前遇到的PH過低導(dǎo)致的(de)氨(ān)氮超標有三種情況:
1,內回流太大或者內回流處曝(pù)氣開太大(dà),導致攜(xié)帶大量的(de)氧進入A池,破壞缺氧環境,反硝化細菌(jun1)有氧代謝,部分有機物被有氧代謝掉,嚴重影響了反硝化的完(wán)整性,因為反硝化可以補償硝化反應代謝掉堿度的一半,所以因為(wéi)缺氧環境的破壞導致堿度產生減(jiǎn)少,PH降低,低於(yú)硝化(huà)細菌適宜的PH之後 硝化反(fǎn)應受抑製,氨氮升高。這種情況可能有些同行會遇到,但是從來沒從這方麵找原因。
2,進水CN比不足(zú),原因也是反硝(xiāo)化不完整,產生的堿度少,導(dǎo)致的PH下降。
3,進(jìn)水(shuǐ)堿度降低導致的PH連續下降。
分析:PH降低導致的氨氮超(chāo)標,實際中(zhōng)發生的概率比較低,因(yīn)為PH的連續下降是一個過程,一般運營人員在沒找到問題的(de)時候就開始加堿去調節PH了
解(jiě)決辦法:
1,PH過低這種問題其實很簡單,就(jiù)是發(fā)現PH連續下降就要開始(shǐ)投加堿來維持PH,然(rán)後再通(tōng)過分析去查找原(yuán)因。
2,如果PH過低已(yǐ)經導致了係統的崩(bēng)潰,目前筆者接觸(chù)過PH在(zài)5.8~6的(de)時候,硝化係統還沒(méi)有崩潰的情況,但是及時將PH補充上來,*先要把係統的PH補(bǔ)充上(shàng)來,然後悶爆或者投加同類型的汙泥。
4、DO過低導致(zhì)的氨氮超(chāo)標
筆者(zhě)運營過的(de)汙水是高硬度的廢水,特別容易結垢,開始曝氣使用微孔爆氣器,運行一段時間曝氣頭(tóu)就會(huì)堵(dǔ)塞,導致DO一直提不上來導致(zhì)氨氮升高。
分析:原因很(hěn)簡單,曝氣的作用是充氧和攪拌,曝氣頭的堵塞造成(chéng)兩種都受到影響,而硝化反應是有氧代謝,需要保證曝氣(qì)池(chí)溶氧適宜的環境(jìng)下才能正常進行,而DO過低則會導致硝化受阻,氨氮超標。
解(jiě)決辦法:
1、更(gèng)換曝氣頭,如果硬度低操作問題導致(zhì)的堵塞可以考慮這種方法(fǎ)
2、改造成大孔曝氣器(氧利用率過(guò)低,風機餘量大和不差錢的企業(yè)可以考慮)或者(zhě)射流(liú)曝氣器(隻能用監測池出水來進行(háng)充當動力流體,尤(yóu)其是硬(yìng)度(dù)高的汙水,切記!)
5、泥齡導致的氨(ān)氮超標
目前筆者遇到過兩種情況:
1、壓泥過多,導致(zhì)氨氮(dàn)升高。
2、汙泥回流不均衡,兩(liǎng)側(cè)係統汙泥回流相差過大,導(dǎo)致汙泥回流少的一側氨氮(dàn)升高。
分析:壓泥過多和汙泥回流過少都會導致汙泥的泥齡降低,因為細菌都有世代期,SRT低於世代期,會導致該細菌(jun1)無法在係統中聚集,形成不(bú)了優勢菌(jun1)種,所以(yǐ)對應的代謝物無法去除。一般泥(ní)齡是細菌世代期的3-4倍。
解決辦法:
1、減少進水或(huò)者(zhě)悶爆
2、投(tóu)加(jiā)同類型汙泥(一般情況下1,2一塊用效果更好)
3、如果(guǒ)是汙泥回流不均(jun1)衡導致的問題,把問題係列的減少進水或者悶爆、保證正常係列運行的情況下將部分(fèn)汙泥回流到問題係列
6、氨氮(dàn)衝擊導致的氨氮超標
這種情(qíng)況(kuàng)一般是工業汙水或者有工業汙水進入(rù)生活汙水管網的係統才能遇到,筆者之前遇(yù)到的情況是上遊汽提塔控製溫度降低,導致來水(shuǐ)氨氮突(tū)然升高,脫氮係統(tǒng)崩潰,出水(shuǐ)氨氮超標,汙水(shuǐ)處理現場氨(ān)味特別濃(曝氣會有部分(fèn)遊離氨逸出)。
分析:氨氮衝擊目前還沒有明確的解釋,筆者分析氨氮衝擊是因為水中遊離(lí)氨(FA)過高導(dǎo)致的,雖然FA(遊離氨)對AOB(氨氧化細菌/亞硝酸(suān)細菌)影響比較弱,但是(shì)當FA(遊離氨)濃度在10~150mg/L時就開始(shǐ)對AOB(氨氧化細菌/亞硝酸細菌)產(chǎn)生抑製作用,而遊離氨(FA)對NOB(亞硝酸鹽氧化細菌/硝酸(suān)菌)影響更敏感,遊離氨(FA)在0.1~60mg/L時對NOB(亞硝酸鹽氧化細菌/硝(xiāo)酸(suān)菌)就起到的(de)抑製作用,眾所周知,硝化反應(yīng)是(shì)亞硝(xiāo)酸菌和硝酸菌(jun1)共同完成的,對亞硝酸菌的抑製直接就可以導致硝化係統的崩潰。
解決辦法:
保證PH的情況下(xià),下麵三(sān)種方法同時進行效果更好更快
1、降低係統內氨氮濃度
2、投加同(tóng)類型汙泥
3、悶爆
7、溫度過低(dī)導致的(de)氨氮(dàn)超標
這種情況(kuàng)多發生在北方無保溫或加熱的汙(wū)水處理廠,因(yīn)為(wéi)水(shuǐ)溫低於硝化細菌的適宜溫度,而且MLSS沒有為了冬季代謝緩慢而提高,導致的氨氮去除率下降。
分析:細菌對溫度的要求比人類(lèi)低(dī),但是(shì)也是有底線的,尤其是自養型的硝化細菌,工業汙(wū)水這種情況比較少,因為工業生產產生的廢水溫度不會(huì)因為環境溫度的變化波動很大,但是生活汙水水溫基本上是受環境溫度來控(kòng)製的,冬季進水溫度很低,尤其是晝夜(yè)溫差(chà)大,往往低(dī)於(yú)細菌代謝需要的溫度,使得細菌休眠(mián),硝化係統異常。
解決辦法:
1、設計階段把池體做(zuò)成地埋式的(小型(xíng)的汙水處理比(bǐ)較適(shì)合(hé))
2、提前提高汙泥負荷
3、進水加熱,如果有(yǒu)勻質調節(jiē)池,可以(yǐ)在池內加熱,這樣(yàng)波動比較小,如果是直接進水可以用電加(jiā)熱或者蒸汽換熱或混合來提高水溫,這個需要比較精確(què)的溫控來控製進水溫度的波動。
4、曝(pù)氣(qì)加(jiā)熱,比較小(xiǎo)眾,目前還(hái)沒遇到過(guò),其(qí)實空氣壓縮鼓風時溫度已經升高了,如(rú)果曝氣(qì)管可以承受,可以考慮(lǜ)加熱(rè)壓縮(suō)空(kōng)氣(qì)來提高生化池溫度。