氨氮(dàn)廢水處理技術 多樣化選擇各具優勢
來源:科(kē)柏盛環(huán)保 發布時間:2020-09-25
當下,汙水氨氮含量超標問題被重(chóng)視,相關處理技術如雨後春筍般(bān)紛紛湧現。生物(wù)脫氮法、物化除氮法(fǎ)、折點(diǎn)氯化法、化學沉澱法、離子交換法、吹脫法等,均各有優勢。
隨著工農業生產的發展和人民生(shēng)活水平的提高,含氮化合(hé)物的排放量急劇增加,已成為環境的主要汙染源,並引起(qǐ)各界的關注。經濟有效地控製氨氮廢水汙染已(yǐ)經成為當今環境工作者所麵臨的重大課題。
1 氨氮廢水的來源
含氮物(wù)質進入水環境的途徑主要包(bāo)括自然過程(chéng)和人類活動兩個方(fāng)麵。含氮物質進入水環境的自然來源和過程主要包括降水(shuǐ)降塵(chén)、非市區徑流和生物固氮等。人工合成(chéng)的化學肥料是水(shuǐ)體中氮營養元素的主要來源,大量未被農作物利用的氮化合(hé)物絕大部分(fèn)被農田排水和地表徑流帶入地下水(shuǐ)和地表水中。近年來,隨著經濟的發展(zhǎn),越來越多含氮(dàn)汙染物的任(rèn)意排放給環境造成了極大的危害。氮在廢(fèi)水中以有機態氮、氨態氮(NH4+-N)、硝態氮(dàn)(NO3--N)以及亞硝態(tài)氮(NO2--N)等多種形式存在,而氨態氮是主要的存在形式之一。廢水中的氨(ān)氮是指以遊離氨和離子(zǐ)銨形式存在(zài)的氮,主要來源(yuán)於生活汙(wū)水中含氮(dàn)有機物的分解,焦化、合成氨等工業廢水,以及農田排水等。氨氮汙染源多(duō),排放量大,並且排放的(de)濃度變化(huà)大。
2 氨氮廢水的危害(hài)
水(shuǐ)環境中(zhōng)存在過量的氨氮(dàn)會造成多(duō)方麵的有害(hài)影響:
(1)由(yóu)於NH4+-N的氧化,會造成(chéng)水(shuǐ)體中溶解氧濃度降低(dī),導致水體發黑發臭,水質下降,對(duì)水生動植物的生存造成影響。在有利的環境條件下,廢水中所含的有機氮將會轉化成NH4+-N,NH4+-N是還原力強(qiáng)的無機氮形態,會進一步轉化成NO2--N和NO3--N。根據生化反(fǎn)應計量關係,1gNH4+-N氧化成NO2--N消耗氧氣3.43 g,氧化成NO3--N耗氧4.57g。
(2)水中氮素含量太多會導致水體富(fù)營養化,進而造成一係列的嚴重後果。由於氮的存在,致使光合(hé)微(wēi)生物(大多數為藻類)的數量(liàng)增加,即水體發生富營養化現象(xiàng),結果造(zào)成:堵塞濾池,造成濾池運(yùn)轉周期縮短,從而增加了水處理的費用;妨礙水上(shàng)運(yùn)動;藻(zǎo)類代(dài)謝的終產物可產生引起有色度和味道的化合物;由於藍-綠藻類產生的毒素,家畜損(sǔn)傷,魚類死亡(wáng);由於藻(zǎo)類的腐爛,使水體中出現氧虧現象。
(3)水中的NO2--N和NO3--N對人和水(shuǐ)生生物有較大的(de)危害(hài)作用。長期飲用NO3--N含量(liàng)超過(guò)10mg/L的水,會發生高鐵血紅蛋(dàn)白症,當血(xuè)液中高鐵血紅(hóng)蛋白含量達到70mg/L,即發生窒息。水中的NO2--N和胺作用會(huì)生成亞硝胺,而亞硝胺(àn)是“三致”物質。NH4+-N和氯反應會生成(chéng)氯(lǜ)胺,氯胺的(de)消毒作用比自由氯小,因此(cǐ)當有NH4+-N存在時,水處理(lǐ)廠將需要更(gèng)大的加(jiā)氯量,從(cóng)而增加處理成本。
3 氨氮廢水處理的主要技術
目前,國內外氨氮廢水(shuǐ)處理有折點氯化法、化學沉澱法、離子(zǐ)交(jiāo)換法、吹脫法和生(shēng)物脫氨法等(děng)多種方法,這些(xiē)技術可(kě)分為物理化學法和生物脫(tuō)氮技術兩大類。
生物脫氮法
微生(shēng)物去(qù)除氨氮過程需經兩(liǎng)個(gè)階段(duàn)。階段為硝化過(guò)程,亞硝化(huà)菌和硝化菌在(zài)有(yǒu)氧條件下將氨態氮轉化為亞硝態氮和硝態氮的過程。第二階段為反硝化過(guò)程,汙水中的硝態氮和亞硝態氮在無氧或(huò)低氧條件下,被反硝化菌(異養、自養(yǎng)微生物均有發現且種類很多)還原轉(zhuǎn)化(huà)為氮氣。在此過程中,有(yǒu)機物(甲醇、乙酸、葡萄糖等)作為電(diàn)子(zǐ)供(gòng)體被氧(yǎng)化而提供(gòng)能量。常見的(de)生物脫氮流程可(kě)以分為(wéi)3類,分別是多(duō)級汙泥係統、單級汙泥係統和生物(wù)膜係統。
多(duō)級汙泥係統
此流程可以得到相當好(hǎo)的BOD5去除效果和脫氮效(xiào)果,其缺點是流程長、構築物多、基建費用高、需要外加碳源、運行費用高、出水中(zhōng)殘留一定量甲醇等。
單級汙泥係統
單級(jí)汙泥係統的形式包括前置反硝化係統、後置(zhì)反硝化係統及交替工作係統。前(qián)置反硝化的生物(wù)脫氮流程,通常稱為A/O流程(chéng)與傳(chuán)統(tǒng)的生物脫氮工藝(yì)流程相比,A/O工藝具有流程簡單、構築物少、基建費用低(dī)、不需外加碳源、出水水質高等優(yōu)點。後置式反硝化係(xì)統,因為混合液缺乏有機物,一般還需要人工(gōng)投加碳(tàn)源,但脫氮的效果可(kě)高於前置式,理論上可接近100%的脫(tuō)氮。交替工作的生物脫氮流程(chéng)主要由兩個串聯池子組成,通過改換進水和出水的(de)方向,兩個池子(zǐ)交(jiāo)替在(zài)缺氧和好氧的條(tiáo)件下運行。該(gāi)係統本質上仍是A/O係統,但(dàn)其利用交替工作(zuò)的(de)方式,避免了混合液的回流(liú),因而脫氮效果優於一(yī)般A/O流程。其缺點是運行管理費用較高,且一般必須配(pèi)置(zhì)計算機控製自動操作係(xì)統。
生物膜(mó)係統(tǒng)
將上述A/O係統(tǒng)中的缺氧池和好氧池改(gǎi)為固(gù)定生物膜反應器,即形成生物膜脫氮(dàn)係統。此係統中應有混合(hé)液回流,但(dàn)不需汙泥回流,在缺氧的好氧反應(yīng)器中(zhōng)保存了適應於(yú)反硝化和好氧氧化及硝化反應的兩個汙(wū)泥係統。
物化除氮
物化除氮常用的(de)物理化學方(fāng)法有折點氯化法、化學沉澱法、離子交(jiāo)換(huàn)法、吹脫法、液膜法、電滲析法和催化濕式氧化法等。
折點氯化法
不連續點氯化法是氧(yǎng)化法處理氨(ān)氮廢水的一種,利用在水中的氨與氯反(fǎn)應生成氮氣(qì)而將水中(zhōng)氨去除的化學處(chù)理法。該方法還可以起(qǐ)到殺菌作用,同時使一部(bù)分有機物無機化(huà),但經氯化處理後的出水中留有(yǒu)餘氯,還應進一步脫氯處理。
在含有氨的水中投加次氯酸(suān)HClO,當pH值(zhí)在中性附近時,隨次氯酸的(de)投加,逐步進行下述主要反應(yīng):
NH3 + HClO →NH2Cl + H2O ①
NH2Cl + HClO → NHCl2 + H2O ②
NH2Cl + NHCl2 →N2 + 3H+ + 3Cl- ③
投(tóu)加氯量和氨氮之比(簡(jiǎn)稱Cl/N)在5.07以下時,*先進行①式反應,生成一氯胺(NH2Cl),水中餘氯濃度增大,其後,隨著次氯酸投加量的(de)增加,一氯胺按②式進行反應,生成二氯胺(NHCl2),同(tóng)時進行③式反應(yīng),水中(zhōng)的N呈N2被去除。其結果是,水中的餘氯濃度隨Cl/N的增(zēng)大而減小,當Cl/N比值達(dá)到某(mǒu)個(gè)數值以(yǐ)上時,因未反應而殘留的次氯酸(即遊離餘氯)增多,水中殘留餘氯的濃度再次增(zēng)大(dà),這個(gè)小(xiǎo)值的點稱為不連續點(習慣稱為折點(diǎn))。此時的Cl/N比按理論計算為7.6;廢水處理中因為氯與廢水中的有機物反應,C1/N比應比理論值7.6高些,通常為10。此外,當(dāng)pH不在(zài)中性範圍(wéi)時,酸性(xìng)條件下多生成三氯胺(àn),在堿性條件下生成硝酸,脫氮效率降低。
在pH值(zhí)為6——7、每mg氨(ān)氮氯投(tóu)加量為10mg、接觸0.5——2.0h的情況下,氨氮的(de)去除率為90%——100%。因此(cǐ)此法對低濃度氨氮廢水適用。
處理時所需的(de)實際氯氣量(liàng)取決於溫度、pH及氨氮濃(nóng)度。氧化每(měi)mg氨氮有時(shí)需要9——10mg氯氣(qì)折點,氯化法處理後的出水在(zài)排放(fàng)前一般需用活性炭或SO2進行反氯化,以除去水中殘餘的氯。雖然氯化法反(fǎn)應迅速,所需設備投資少,但液氯(lǜ)的安全使用和貯存要求高,且處理成本也較高。若用次氯(lǜ)酸或二氧化氯發生(shēng)裝置代替液氯,會更安全且運行費用可以降低,目前國內的氯發生裝置的(de)產氯(lǜ)量太(tài)小(xiǎo),且價格昂貴。因此氯化法一般適用於給水的處理,不太(tài)適合處理大水量高濃度的氨氮廢(fèi)水。
化學沉澱法
化學沉澱法是往水中投加某種化學藥劑(jì),與水(shuǐ)中的溶解性物質發(fā)生反應(yīng),生成難溶於水的鹽類,形成沉渣易去除(chú),從而降低水中溶解性物質的含量。當在(zài)含有(yǒu)NH4+的廢水中加入PO43-和Mg2+離子(zǐ)時,會發(fā)生如下反應:
NH4+ + PO43- + Mg2+ → MgNH4PO4↓ ④生成難溶於水的MgNH4PO4沉澱物,從而達到去除水中氨氮的目的。采用的常(cháng)見沉澱劑是Mg(OH)2和H3PO4,適宜的pH值範圍為9.0——11,投加質量比H3PO4/Mg(OH)2為1.5——3.5。廢水中氨氮濃度小於900mg/L時,去除率在90%以上,沉(chén)澱物是一種很好的複合肥料。由於Mg(OH)2和(hé)H3PO4的價格比較貴,成本較高,處理高濃度氨氮廢水可行,但該法向廢水中加入了PO43-,易造成二次汙染(rǎn)。
離(lí)子交換法
離子交換法的實質是(shì)不溶性離子化合物(離子交換劑)上的可交換離子(zǐ)與廢(fèi)水中(zhōng)的其它同性離子的交換反應,是(shì)一種(zhǒng)特殊的吸附過程,通常是(shì)可逆性化學吸附。沸石是一種(zhǒng)天然離子(zǐ)交換物質,其價格(gé)遠低於陽離子交換樹脂,且對NH4+-N具有選擇(zé)性的吸附能力,具有較高的陽離子交換容量,純絲光沸石(shí)和斜發沸石的陽離(lí)子交換容量平均為每10 0g相當於213和223mg物質的量(m.e)。但實際天(tiān)然沸石中(zhōng)含有不純物質,所以純度較高的沸石交換容量每(měi)10 0g不大於20 0m.e,一般為10 0——150m.e。沸石作為離子交換劑,具有特(tè)殊的離子交(jiāo)換特性,對離子的選擇交換順序是:Cs(Ⅰ)>Rb(Ⅰ)>K(Ⅰ)>NH4+>Sr(Ⅰ)>Na(Ⅰ)>Ca(Ⅱ)>Fe(Ⅲ)>Al(Ⅲ)>Mg(Ⅱ)>Li(Ⅰ)。工程設(shè)計應用中,廢水pH值應調整(zhěng)到6——9,重金屬大體上沒有什麽影響;堿金屬、堿土金屬中除Mg以(yǐ)外都有影響,尤其是Ca對沸(fèi)石的離子交換能力影響比Na和K更大。沸石吸附飽和(hé)後必須進行再生,以采用再生液法為主,燃燒法很少(shǎo)用。再生液多采用NaOH和NaCl。由(yóu)於廢水中含有Ca2+,致使沸石(shí)對(duì)氨的去除率呈不可逆性的降(jiàng)低,要考(kǎo)慮補(bǔ)充和更新。
吹脫法
吹脫法是將廢水調(diào)節至堿性,然(rán)後在汽(qì)提塔中通入(rù)空氣或蒸汽,通過氣液接觸將廢水中的(de)遊(yóu)離氨吹脫至大氣中。通入蒸汽,可升高廢水溫度,從(cóng)而提高一定pH值時被吹脫的氨的比率。用該法處(chù)理氨(ān)時,需考慮排放的遊離氨總量(liàng)應(yīng)符合氨的大氣(qì)排放標(biāo)準(zhǔn),以(yǐ)免造成二次(cì)汙(wū)染。低(dī)濃度廢水通常在常溫下用空氣吹脫,而煉鋼、石油化工、化肥、有機化工有色金(jīn)屬冶煉(liàn)等行業的(de)高濃度廢水則常用蒸汽進行吹脫。
液膜法
許多人認(rèn)為液膜分離法有可能成為繼萃取法之(zhī)後(hòu)的第二代分離純化技術,尤其適用於低濃度金(jīn)屬離(lí)子(zǐ)提純及廢水(shuǐ)處理等過程。乳(rǔ)狀液膜法去除(chú)氨氮的機理是:氨態氮NH3-N易溶於膜相油相,它(tā)從膜(mó)相外高濃度的外側,通過膜相的擴(kuò)散遷移,到達膜相內側與內相界麵,與膜內相中的酸發生解脫反應,生成的NH4+不溶於油相而穩(wěn)定(dìng)在膜內相中,在膜內外兩側氨濃(nóng)度差的推動下,氨分子不斷通過膜表麵吸附、滲透擴散遷移(yí)至膜相內側解吸,從而(ér)達到分離(lí)去除氨氮的目的。
電滲析(xī)法
電滲析是一種膜法分離技術,其利用施加在(zài)陰陽膜對之間的電壓去除水溶液中(zhōng)溶解的固體。在電滲析室的陰陽滲透膜之間施加直流電壓,當進水通過多對陰陽離子滲透膜時(shí),銨(ǎn)離子及(jí)其他離子在施(shī)加電壓的影響下,通過膜而進入另一(yī)側的濃水中並在濃水中集,因而從進水中分離出來(lái)。
催化濕式氧化法
催化濕式氧化(huà)法是20世(shì)紀80年代國際上發展起來的(de)一種治理廢水的新技術。在一定溫度、壓力和催化劑(jì)作用(yòng)下,經空氣氧化,可使汙水中(zhōng)的有(yǒu)機物和氨分別氧化分解成CO2、N2和H2O等無害物質,達到淨化(huà)的目的。該法具有淨化效率高(廢(fèi)水經淨化後可達到飲用水(shuǐ)標準)、流程簡單、占地麵積(jī)少等特點。經多年應用與實踐,這一廢水處理方法的建設及運行費用僅為常規方法的60 %左右,因而(ér)在技術上和經濟上均具有較強的競爭力。